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環境樣品包括:土壤、淤泥、沉積物、植物和動物組織、空氣樣品(石英過濾器、Tenax樹脂、木炭吸附劑、PUF和XAD樹脂),以及所有需要進行污染物分析的各種基質的固體或半固體樣品。待分析物通常包括:氯化除草劑、除草劑、半揮發物質、有機磷、有機氯、二噁英、二噁英呋喃和多氯聯苯、石油總烴、有機砷、有機錫化合物、工業廢物以及離子化合物等。
1. 關于持久性有機污染物(POPs)
持久性有機污染物(POPs)是指具有高毒性、生物蓄積型和半揮發性、在環境中持久存在且能在大氣中長距離遷移并沉積回地球的極地地區,對人類監控和環境造成嚴重危害的有機化學污染物,1997年,聯合國環境規劃署決定對12種POPs物質立即采取行動減少或消除它們的產生。這12種有機污染物包括9種有機氯殺蟲劑:滴滴涕、六氯苯、氯丹、滅蚊靈、毒殺芬、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、七氯,1種工業化學品-多氯聯苯以及由于人類工業或其他活動產生的二噁英、呋喃。2001年5月,127個國家和地區在瑞士斯德哥爾摩簽署了《有關持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,要求在范圍內采取行動控制和削減上述12種POPs物質,
2004年11月11日,POPs公約對中國正式生效。
ASE.提取環境樣品中的二噁英和呋喃
環境樣品中PCDDs以及PCDFs的提取ASE.與傳統的萃取程序如索氏提取本質上是一致的。作為一種萃取
技術,ASE.的應用更為廣泛,因為它能夠適用于更寬的混合物種類。此外,ASE.在與索氏提取的提取效率相近的情況下,只需很少的時間和很少的溶劑。
對煙囪磚灰以及城市塵埃的萃取
樣品的準備
沉積飛塵樣品要用6 M HCl浸泡30 min然后用蒸餾水進行*地清洗。新鮮的飛塵樣品不需要HCl浸泡
建議ASE.條件
溶劑:對沉積飛塵樣品用甲苯做溶劑
新鮮的飛塵樣品用甲苯/乙酸(5% v/v)做溶劑
溫度:175-200 ℃
壓力:2000 psi
靜態時間:5分鐘
靜態循環:沉積飛塵樣品2次,新鮮飛塵樣品1次
沖洗體積:60-70%
吹掃時間:60-100秒
新鮮飛塵樣品將上述條件重復兩次(總時間約22分鐘)
以上條件可以根據樣品的不同來進行調整從而優化萃取的效率,欲提高萃取的效率升高溫度是首先要考慮的參數,其次是考慮增加萃取的時間或靜態循環的次數。
提取液用GC/MS以及GC/MS/MS分析。
ASE®提取環境樣品的多氯聯苯(PCBs)
多氯聯苯存在于許多的固體廢物材料中,下面介紹的是ASE®提取下水管道淤泥,河流沉積物,海洋沉積物以及海產品組織(如牡蠣)中的多氯聯苯。
樣品準備
萃取池內裝入一片纖維素膜,樣品干燥進行研磨并與分散劑混合,含水量大于10%的樣品要與相同比例的硅藻土混合裝入萃取池,準備萃取。
建議ASE®條件
溶劑:正己烷/丙酮(1∶1),(V/V)
萃取壓力:14 MPa(2000 psi)
溫度:100 ℃
樣品量:5-10g
靜態時間:5 min
沖洗體積:60%的萃取池體積
N2吹掃:1 MPa(150 psi),60秒
下水道污泥、牡蠣組織以及河流沉積物樣品中多氯聯苯的凈化和定量測定
從ASE®中提取出來的樣品通過裝有硅膠以及鋁粉的固相萃取柱并用硝酸銀/硫磺酸淋洗凈化,zui終樣品
濃縮到1 mL用配有電子捕獲檢測器的氣相色譜檢測。氣相色譜的柱溫箱升溫程序為:10 ℃/min從100 ℃升到
300 ℃,300 ℃下維持5 min。用外標法來校準所測定的樣品。
土壤樣品中的多氯聯苯的定量測定
土壤中提取出來的多氯聯苯按照US EPA SW-846 8080方法分析步驟分析。ASE®200的提取液在進入氣相色譜前稀釋到25 mL,通過帶有雙電子捕獲檢測器、分流/不分流進樣器的氣相色譜分析。
ASE®提取環境樣品的多環芳烴(PAHs)
樣品的準備
樣品在填裝萃取池之前應干燥和研磨,含水分大于10%的樣品應與硅藻土等比例混合。
粘性、纖維狀或油狀不能磨碎的物質應切碎或者采用其它的分散方式,目的是在提取過程中zui大限度的增加樣品與溶劑的接觸表面。
萃取池準備
在萃取池的底部放置一片纖維素膜。稱取7克樣品放入11 mL的萃取池,與分散劑研磨混合的樣品要全部加
到萃取池中,加標或者是基體加標可以加入到萃取池中。
將萃取池放置到ASE®萃取池架上準備萃取。
建議ASE®條件
樣品量:7 g
溶劑:二氯甲烷/丙酮(1∶1),(V/V)
壓力:10 MPa(1500 psi)
溫度:100 ℃
加熱時間:5 min
靜態時間:5 min
沖洗體積:60%的萃取池體積
N2吹掃:1 MPa(150 psi)持續60秒
HPLC分析條件
從ASE®提取到的樣品經過稀釋或者濃縮達到HPLC分析的要求。
HPLC的分析條件為:
流速:1.5 mL/min
流動相:0-5 min 60%水,40%乙腈
5-25 min 100%乙腈(線性梯度)
檢測器:UV檢測(254 nm),熒光檢測(300 nm激發,410 nm發射)
測定后樣品通過外標校準。
ASE®提取環境樣品中的有機氯殺蟲劑
EPA方法對環境樣品中有機氯殺蟲劑萃取的條件