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農業產業化的發展使農產品的生產越來越依賴于農藥、抗生素和激素等外源物質。我國農藥在農產品的用量居高不下,而這些物質的不合理使用必將導致農產品中的農藥殘留超標,影響消費者食用安全,嚴重時會造成消費者致病、發育不正常,甚至直接導致中毒死亡。農藥殘留超標也會影響農產品的貿易,世界各國對農藥殘留問題高度重視,對各種農副產品中農藥殘留都規定了越來越嚴格的*,使中國農產品出口面臨嚴峻的挑戰。
目前農藥殘留快速檢測方法種類繁多,究其原理來說主要分為兩大類:生化測定法和色譜檢測法。其中生化測定法中的酶抑制率法由于具有快速、靈敏、操作簡便、成本低廉等特點,被列為標準方法(GB/T 5009.199-2003),已成為對果蔬中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留進行現場快速定性初篩檢測的主流技術之一,得到了越來越廣泛的應用。
危害
農藥殘留是指農藥使用后殘存于環境、生物體和食品中的農藥母體、衍生物、代謝物、降解物和雜質的總稱。造成蔬菜農藥殘留量超標的主要是一些國家禁止在蔬菜生產中使用的有機磷農藥和氨基甲酸酯類農藥,如甲胺磷、氧化le果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷等。食用含有大量高毒、劇毒農藥殘留引起的食物會導致人、畜急性中毒事故。長期食用農藥殘留超標的農副產品,雖然不會導致急性中毒,但可能引起人和動物的慢性中毒,導致疾病的發生,誘發癌癥,甚至影響到下一代。
主要成分
有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯是目前市場上zui主要的3 類殺蟲劑, 特別是有機磷類殺蟲劑仍在生產上起主導作用, 更是菜農使用的一類殺蟲劑。針對有機磷和氨基甲酸酯類農藥, 科學工作者在農藥殘留快速檢測技術方面做了大量的研究,并取得了較大的進步。 農殘檢測必要性
隨著農業產業化的發展,農產品的生產越來越依賴于農藥、抗生素和激素等外源物質。我國農藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下,而這些物質的不合理使用必將導致農產品中的農藥殘留超標,影響消費者食用安全,嚴重時會造成消費者致病、發育不正常,甚至直接導致中毒死亡。農藥殘留超標也會影響農產品的貿易。
檢測方法與發展
上用于農藥殘留快速檢測方法種類繁多,究其原理來說主要分為兩大類:生化測定法和色譜快速檢測法。
生化檢測法是利用生物體內提取出的某種生化物質進行的生化反應來判斷農藥殘留是否存在以及農藥污染情況,在測定時樣本無需經過凈化,或凈化比較簡單,檢測速度快。生化檢測法中又以酶抑制法和酶聯免疫法應用。
色譜快速檢測法通過盡可能的簡化樣品凈化步驟,直接提取進樣分析蔬菜和水果中的有機磷類農藥殘留。上述快速檢測方法在具體應用中可以根據實際情況和方法各自適用范圍及優缺點來選擇使用。
(一)、農藥殘毒速測法
農藥殘毒速測法只限于檢測蔬菜和水果中的有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘毒,是依據有機磷和氨基甲酸酯類農藥抑制生物體內乙酰膽堿酯酶的活性來檢測上述兩類農藥殘毒的原理。
近年來,每年因食用殘留量嚴重超標農產品引起急性中毒事故時常發生,特別是食用了高毒有機磷類農藥和氨基甲酸酯類農藥嚴重超標的蔬菜和水果極易引起急性中毒,甚至導致食用者死亡。由于蔬菜、水果類鮮食農產品保存時間相對短的特點,因此市場急需有機磷和氨基甲酸酯類農藥(這兩種農藥中高毒農藥比例大,比如甲胺磷、對硫磷、氧化le果、甲拌磷、克百威、涕滅威等)殘毒快速檢測方法。
農藥殘毒速測法可以快速檢測上述兩類農藥嚴重超標的蔬菜、水果,通過將一部分含農藥殘毒的蔬菜不允許上市場,達到防止食用引起急性中毒問題出現。同時該方法還具有短時間能夠檢測大量樣本、檢測成本低,對于檢測人員技術水平要求低,易于在基層(如:蔬菜、水果生產基地和批發市場等)推廣等特點,是目前階段我國控制高毒農藥殘留的一種有效方法,也是目前國內應用的農藥殘毒快速檢測方法。但是農藥殘毒速測法也有其本身局限性,如:檢測農藥種類只限于有機磷和氨基甲酸酯類農藥,不能給出定性、定量檢測結果,檢測限普遍高和國內規定的殘留*值,因此不能作為法律仲裁依據。農業部農藥檢定所依據酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化le果等8種有機磷農藥,克百威、涕滅威等10種氨基甲酸酯類農藥的蔬菜農藥殘毒快速檢測法農業行業標準。盡管農藥殘毒快速檢測法還存在一定缺陷,但是在東南亞一些國家如韓國、泰國、越南以及我國的中國臺灣、香港地區仍然得到了廣泛使用,特別是在中國臺灣應用是從1985開始,經過20多年的持續發展,已經形成了一整套完整的管理制度,快速檢測方法涵蓋苯硫磷等27種有機磷、丁硫克百威等13種氨基甲酸酯類農藥。
(二)、酶聯免疫法和色譜快速檢測法
酶聯免疫法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結合反映為基礎的農藥殘留檢測方法,主要檢測方式是采用試劑盒。酶聯免疫法具有專一性強、靈敏度高、快速、操作簡單等優點。由于受到農藥種類繁多,抗體制備難度大(大約50種左右)、在不能肯定樣本中存在農藥殘留種類時檢測有一定的盲目性以及抗體依賴國外進口等影響,酶聯免疫法的應用范圍受到較大的限制。
色譜檢測法主要步驟為:樣本提取后經過嚴格凈化步驟,在用色譜或色譜與質譜聯用等技術進行定性、定量測定。常規儀器檢測法為了保持較高的回收率和靈敏度,必須相應加強前處理,使得樣本提取和凈化步驟越來越費時。氣相色譜快速檢測法則通過盡可能的簡化凈化步驟,提取后直接分析蔬菜和水果中的有機磷類農藥,大大提高檢測速度。該方法zui大優點是能給出蔬菜和水果中有機磷類農藥的定性、定量結果,提供仲裁依據。方法涵蓋74種有機磷類農藥在水果或蔬菜中殘留檢測,幾乎可以包括所有在我國登記注冊的有機磷類農藥品種。但對于檢測人員的技術要求較高,需要較大的檢測設備投入。
(三)、擬除蟲菊酯類農藥速測技術
擬除蟲菊酯(Pyrethroids)是一類合成殺蟲劑,主要應用在農業上,還被廣泛應用于家用殺蟲劑。由于2007年1月1日高毒有機磷農藥在我國全面禁用,菊酯類農藥作為高毒有機磷殺蟲劑的理想替代品便成為農藥發展的主流趨勢。雖然菊酯類農藥相對有機磷農藥來講屬于低毒農藥,但其為神經毒物。研究證明菊酯類農藥具有擬雌激素活性.生殖內分泌毒性,對免疫、心血管系統等多方面均能造成危害。這類化學農藥的大量使用造成了環境的嚴重污染、生態平衡的嚴重破壞,從而危害了人類的健康。尤其是茶葉、谷物、水果、蔬菜等食品中殘留的低濃度農藥進入人體所造成的慢性和亞慢性毒性問題,更不可忽視。曾有報道氯菊酯對一些動物如蜜蜂及對人類有益的昆蟲毒性較高,對水生生物如魚、龍蝦等具有明顯的毒性且在有機體中易于富集,并能造成小鼠的肝腎腫瘤。人長期飲用擬除蟲菊酯類農藥殘留量超標的茶水易中毒,甚至存在致癌的隱患
我國入世以來,農副產品特別是茶葉、水果與蔬菜中的農藥殘留問題成為出口貿易的主要障礙。其中茶葉中氰戊菊酯的殘留問題尤為嚴重,據我國在1993-1998年對全國14個省市的1300多只茶樣的分析結果,如按我國頒布的2mg•kg-1標準,氰戊菊酯只有0.50%~4.50%超標,如按國外的1mg•kg-1(歐盟2000年以前的農殘標準)標準,超標率可達50%以上。據歐盟1994~1998年的分析結果,茶葉中氰戊菊酯的陽性率為45%~100%,1998年綠茶陽性率為73.0%,紅茶為50.8%,平均殘留水平為0.41~1.32mg•kg-1,這樣如按0.1mg•kg-1(歐盟2000年后的農殘標準)標準實施,則綠茶超標率將達37.9%,紅茶超標率達42.7%。據1999年1~6月的分析結果,氰戊菊酯如按0.1mg•kg-1標準計算,檢出率高達90%以上,超標率在70%以上。
在蔬菜中,擬除蟲菊酯類農藥的殘留主要集中在葉菜與瓜茄類蔬菜中。從各國與組織在水果、蔬菜與動物性食品中的農殘標準來看,擬除蟲菊酯類農藥的zui低殘留*值逐漸降低。檢測項目:
有機磷殺蟲劑:敵敵畏、甲胺磷、敵bai蟲、乙酰甲胺磷、樂果、氧樂果、甲拌磷、甲基異柳磷、殺螟硫磷、皮蠅磷、苯線磷、丙蟲磷、喹硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、甲基對硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、三唑磷、馬拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、甲基嘧啶磷、二嗪磷、亞胺硫磷、乙硫磷、內吸磷、殺撲磷、乙拌磷等。
有機氯殺蟲劑:七氯、環氧七氯、狄氏劑、艾氏劑、硫丹、氯丹、六氯苯、滴滴涕、六六六、三氯sha螨醇等。
擬除蟲菊酯類殺蟲劑:二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴lv菊酯、胺菊酯、順式—氯菊酯、聯苯菊酯、氟胺氰菊酯、甲lv菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯、炔丙菊酯、三氟氯氰菊酯、順式氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、戊菊酯等。
氨基甲酸酯類殺蟲劑:速滅威、異丙威、殘殺威、克百威、抗蚜威、甲萘威、仲丁威、滅多威、丁硫克百威等。
除草劑:莠去津、綠麥隆、禾草敵、西瑪津、撲草凈、敵草凈、特丁津、特丁通、特丁凈、蓋草津、西草凈、氰草津、脫乙基另丁津、撲滅津、草達津、莠去通、西瑪通、撲滅通、莠滅凈、環丙凈、另丁津、嗪草酮、二甲戊靈、氟樂靈、異丙草胺、丙草胺、毒草胺、甲草胺、丁草胺、乙草胺、異丙甲草胺、敵稗、溴谷隆、綠谷隆、敵草隆、枯莠隆、惡草酮、野燕枯、敵草快、對草快、2,4-滴丁酯、五lv酚鈉等。
殺菌劑:稻瘟凈、異稻瘟凈、甲基立枯磷、五氯硝基苯、甲基托布津、異菌脲、三環唑、多菌靈、苯菌靈、百菌清、三唑酮、烯唑醇、甲霜靈、腐霉利等。
其他農藥:滅幼脲、吡蟲啉、噻蟲啉、溴甲烷等。